Abrir dois MSN’s ao mesmo tempo!
Bom, para começar, você precisa ter o Windows Live Messenger instalado em seu computador, junto com o MSN Plus. Caso não tenha, procure no baixaki:

Windows Live Messenger
Windows Live Plus

Agora instale os dois ( caso já não tenha eles instalados em sua máquina ). Após ter instalado, siga os passos a seguir..
Configurando
Para configurar o plus para abrir mais de um MSN, é muito simples.
Vá até a página dos contatos do seu msn, vá até o menu de cima da janela.


Após feito isso, irá abrir uma janela semelhante a essa..

Vá até a aba personalizar e marque a opção em destaque.

Pronto ! ♥

Outra dica: Muitas pessoas não sabem como fazer para abrir uma janela de conversa, com as outras em forma de “atalho” do lado. Isso é bem simples também. Vá no menu Plus/Opções/Conversação. No canto esquerdo, clique em agrupar janelas. Habilite o campo e escolha a posição dos icones. Pronto.